Самое твердое вещество в
природе — алмаз. Это углеродное соединение имеет кристаллическую решетку в
форме тетраэдра — пирамиды с четырьмя равновеликими треугольными гранями. Его
вершины образованы четырьмя атомами углерода. Треугольник — очень жесткая
фигура его можно сломать, но деформировать или смять нельзя. Именно поэтому
прочность алмаза столь высока. В природе известны кристаллы с решеткой,
состоящей не из атомов, а из молекул. Если молекулы достаточно велики и связи
между ними сильны, то кристаллическая решетка оказывается чрезвычайно прочной.
Этим условиям в полной мере отвечают фуллерены: имея диаметр больше 0,5 нм, они
соединяются в кристалл с ячейками размером менее 1,5 нм.
Как это часто бывает, открытие
фуллеренов не стало результатом целенаправленного поиска. Основное направление
работ в лаборатории Р. Смолли в Университете Райса (Техас), где в 1980-е годы
было сделано открытие, связанное с исследованиями структуры металлических
кластеров. Методика подобных исследований основана на измерении масс-спектров
частиц, которые образуются в результате интенсивного воздействия лазерного
излучения на поверхность исследуемого материала.
«В августе 1985 года в
лабораторию Смолли приехал известный астрофизик Г. Крото, — пишет Александр
Валентинович Елецкий в «Соросовском образовательном журнале», — который работал
над проблемой отождествления спектров инфракрасного излучения, испускаемого
некоторыми межзвездными скоплениями. Одно из возможных решений этой проблемы,
достаточно давно стоявшей в астрофизике, могло быть связано с кластерами
углерода, который, как известно, составляет основу межзвездных скоплений. Целью
визита Крото в Техас была попытка, воспользовавшись аппаратурой лаборатории
Смолли, по масс-спектру кластеров углерода получить заключение об их возможной
структуре. Результаты экспериментов привели в шоковое состояние его участников.
В то время как для большинства исследованных ранее кластеров типичные значения
магических чисел составляют в зависимости от взаимного расположения атомов
значения 13, 19, 55 и т.п., в масс-спектре кластеров углерода наблюдались явно
выраженные пики с числом атомов 60 и 70. Единственным непротиворечивым
объяснением такой особенности кластеров углерода явилась гипотеза, согласно
которой атомы углерода образуют стабильные замкнутые сферические и
сфероидальные структуры, впоследствии названные фуллеренами».
Эта гипотеза,
подтвержденная в дальнейшем более детальными исследованиями, по существу и
легла в основу открытия фуллеренов. Публикация о первых наблюдениях фуллеренов
была направлена в журнал «Nature» уже через 20 дней после приезда Крото в
Техас. В этой статье помимо предположения о сфероидальной форме фуллеренов
содержались идеи о возможности существования эндоэдральных молекул фуллеренов,
то есть молекул, внутри которых заключены один или несколько атомов другого
элемента. Дальнейшие исследования подтвердили и это предположение.
Расстояние между
молекулами в таких кристаллах меньше, чем расстояние между атомами в решетке алмаза.
Кроме того, в ячейках обоих видов есть «особый» фуллерен, взаимодействующий с
остальными через 12–16 очень коротких и сильных межмолекулярных связей. Все это
и определяет необычайную твердость кристаллического фуллерита: она в два-три
раза выше твердости алмаза.
За открытие фуллеренов Г.
Крото, Р. Смолли и Р. Керл были удостоены Нобелевской премии по химии.
Подлинный бум в
исследованиях фуллеренов начался в 1990 году. Это произошло после того, как
немецкий астрофизик В. Кретчмер и американский исследователь Д. Хафман
разработали технологию получения фуллеренов в достаточных количествах.
Технология основана на термическом распылении электрической дуги с графитовыми
электродами и последующей экстракции фуллеренов из продуктов распыления с
помощью органических растворителей, например, бензола, толуола. Новая
технология позволила многочисленным научным лабораториям исследовать фуллерены
не только в молекулярной форме, но также и в кристаллическом состоянии. В
результате были сделаны новые открытия. Так, в 1991 году американские ученые
обнаружили сверхпроводимость фуллереновых кристаллов, легированных атомами
щелочных металлов, с критической температурой от 18 до 40 градусов Кельвина в
зависимости от сорта щелочного металла. И по сегодняшний день исследования и
разработки в области фуллеренов являются одним из приоритетных направлений
мировой науки и технологии. Подобная популярность связана с удивительными
физико-химическими свойствами фуллеренов, открывающими возможность их
прикладного использования.
Молекулы фуллеренов
обладают высокой электроотрицательностью. Они способны присоединять к себе до
шести свободных электронов. Это делает фуллерены сильными окислителями. Они
способны образовывать множество новых химических соединений с новыми
интересными свойствами. В состав химических соединений фуллеренов, входят
шестичленные кольца углерода с одинарными и двойными связями. Поэтому можно
рассматривать их как трехмерный аналог ароматических соединений. Кристаллы
фуллеренов представляют собой полупроводники с шириной запрещенной зоны 1–2 эВ.
Они обладают фотопроводимостью при облучении видимым светом.
«Широк круг возможных
технологических применений фуллеренов, — пишет Езерский. — Так, использование
фуллеренов в качестве присадки к смазочному маслу существенно (до 10 раз)
снижает коэффициент трения металлических поверхностей и соответственно повышает
износостойкость деталей и агрегатов. Активно разрабатываются также другие
возможности массовых применений фуллеренов, связанные, в частности, с созданием
нового типа аккумуляторных батарей, не подверженных, в отличие от традиционно
используемых батарей на основе лития, разрушению электродов. Особого внимания
заслуживает проблема использования фуллеренов в медицине и фармакологии. Одна
из основных трудностей, стоящих на пути успешного решения этой задачи, связана
с созданием водорастворимых нетоксичных соединений фуллеренов, которые могли бы
вводиться в организм человека и доставляться с кровью в орган, подлежащий
терапевтическому воздействию. Широко обсуждается в литературе идея создания
противораковых медицинских препаратов на основе водорастворимых эндоэдральных
соединений фуллеренов (молекулы фуллеренов, внутри которых помещен один или
несколько атомов какого-либо элемента) с внедренными внутрь структуры
фуллеренов радиоактивными изотопами. Введение такого лекарства в ткань позволит
избирательно воздействовать на пораженные опухолью клетки, препятствуя их
дальнейшему размножению». |