История возникновения теории электролитической диссоциации
связана с именем шведского физико‑химика Аррениуса. Он был разносторонним
ученым: его перу принадлежит более двухсот научных работ в области химии,
физики, геофизики, метеорологии, биологии, физиологии.
Сванте Август Аррениус родился 19 февраля 1859 года в имении
Вейк, расположенном близ Упсалы, на берегу озера Малар. Его отец служил
управляющим имения и одновременно работал казначеем Упсальского университета.
Уже в три года мальчик научился читать! Сначала он обучался в кафедральном
училище, а затем, по просьбе Сванте, отец перевел его в реальную гимназию.
Значительно опережавший в развитии сверстников, мальчик скучал на уроках.
Наконец, окончив гимназию, Сванте поступил в Упсальский
университет. Основной его специализацией стала физика, а дополнительной –
математика. Аррениус очень много занимался самостоятельно и вскоре создал
собственный стиль работы, который значительно выделял его среди других физиков
Упсальского университета того времени. Он не сработался с Талоном, выдающимся
физиком‑экспериментатором. В результате этих разногласий Аррениус покинул
Упсалу и направился в 1881 году к Э. Эдлунду в Стокгольмскую Академию наук.
Эдлунд быстро оценил способности молодого ученого и назначил
его своим первым помощником. Дебютная ученая работа Аррениуса была посвящена
шаровой молнии. Затем он занялся изучением электропроводности сильно
разбавленных водных растворов. В мае 1883 года после длительной
экспериментальной проверки Аррениус пришел к выводу, что причиной увеличения
электропроводности растворов при разбавлении является вода.
Как рассказывает Ю.И. Соловьев: «Данные, полученные при
измерении электропроводности водных растворов электролитов различной
концентрации, позволили С. Аррениусу сделать смелый вывод: молекулы электролита
диссоциируют на ионы без воздействия тока, причем степень диссоциации растет с
разбавлением. Как сейчас нам представляется, это был, казалось бы, очевидный и
простой вывод из экспериментальных данных. Но совершенно не простым он был для
С. Аррениуса, ибо этот вывод разрушал твердые, «как гранит», традиционные
представления о состоянии молекул солей, кислот и оснований в растворе».
Аррениус не мог не понимать, что он, молодой химик,
поднимает руку на химические «устои». Но это не смутило его. В своей докторской
диссертации (1883) он сделал исключительный по своему значению вывод:
«Коэффициент активности электролита указывает на фактически
имеющееся в растворе число ионов, отнесенное к тому числу ионов, которое было
бы в растворе в случае, если электролит полностью расщеплен на простые
электролитические молекулы…
Соль расщепляется полностью, когда количество воды в
растворе бесконечно велико».
Однако отзывы профессоров Клеве и Талона о качестве
диссертационной работы были отрицательными – оба не являлись поклонниками
таланта Аррениуса. Совет поддержал мнение профессоров, но все‑таки оценил
защиту диссертации по третьему классу.
Будучи уверенным в своей правоте, Сванте послал по одному
экземпляру своих статей известнейшим европейским ученым, которые занимались
изучением растворов: Р. Клаузиусу, Л. Мейеру, В. Оствальду и Вант‑Гоффу. В
своих ответах все четверо положительно отзывались о результатах исследований и
выводах молодого ученого.
Приезд Оствальда, поддержка, которую Аррениус получил у
профессора Петтерсона, и мнение широкой общественности заставили университет
повторить процедуру защиты диссертации. Она состоялась в конце 1884 года и
прошла успешно. Сразу же после защиты Аррениус был назначен приват‑доцентом
физической химии. Однако профессор Клеве и его сторонники оставались
противниками Аррениуса, и тот решает вернуться к профессору Эдлунду в
Стокгольм.
В 1886 году он приехал в Ригу, в лабораторию своего единомышленника
Оствальда, где продолжал свои исследования. Весной 1887 года Аррениус работал в
Вюрцбурге у Ф. Кольрауша. «Незадолго до того, как я покинул Вюрцбург (март 1887
года), – вспоминал Аррениус, – я получил напечатанную Шведской
Академией наук работу Вант‑Гоффа. Я просмотрел ее в один вечер, закончив
ежедневную работу в институте. Мне сразу стало ясно, что отклонение
электролитов в водном растворе от законов Вант‑Гоффа–Рауля о понижении точки
замерзания является самым веским доказательством их распада на ионы. Теперь
передо мной было два пути для вычисления степени диссоциации: с одной стороны,
посредством понижения точки замерзания, с другой – их проводимости. Оба они в
подавляющем большинстве случаев дали один и тот же результат, и я мог открыто говорить
о диссоциации электролитов».
В письме к Вант‑Гоффу в марте 1887 года шведский ученый
писал: «Обе теории находятся еще в самом начале своего развития, и я надеюсь
живейшим образом, что в ближайшем будущем между обеими областями будет
перекинут не один, а несколько мостов». Так и случилось.
В 1887 году появилась знаменитая статья Аррениуса «О
диссоциации растворенных в воде веществ». Она вызвала восторг у одних и
негодование у других. Здесь ученый с уверенностью заявляет, что молекулы
электролитов (соли, кислоты, основания) распадаются в растворе на электрически
заряженные ионы. Аррениус нашел формулу для определения степени
электролитической диссоциации. Тем самым он превратил чисто качественную
гипотезу в количественную теорию, которая могла быть проверена
экспериментально.
После того как были созданы основные положения этой теории,
Аррениус показал ее применимость в различных областях естествознания.
В 1891 году по рекомендации Оствальда Аррениус получил
приглашение занять место профессора физической химии в Гессенском университете.
Только теперь ученого оценили на его родине.
В 1895 году Аррениус стал профессором физики Стокгольмского
университета. Многочислен и разнообразен был круг интересов Аррениуса:
электрокапиллярные явления, катодная поляризация, коррозия металлов в кислотах…
Материал этих исследований Аррениус обобщил в «Учебнике электрохимии».
Среди его ассистентов особенно выделялась Софья фон Рудбек.
Она была не только великолепным помощником, но и интересным собеседником.
Аррениус часто и подолгу беседовал с ней. В 1894 году молодые люди обвенчались,
а на следующий год у них родился сын Олаф. Однако семейная жизнь не сложилась,
и поэтому вскоре после рождения сына они решили расстаться. Сванте сильно
мучила разлука с сыном.
Но 1895 год принес Аррениусу и радости: Немецкое
электрохимическое общество избрало его своим почетным членом. В 1896 году он
стал ректором Стокгольмского университета и оставался на этом посту до 1902
года.
В 1903 году Аррениус был удостоен Нобелевской премии «в
признание особого значения теория электролитической диссоциации для развития
химии».
Аррениус стал первым шведским ученым, удостоенным такого
высокого отличия! Это был триумф не только самого ученого, но и всей страны. Во
всех университетах и научных обществах читались лекции о научных достижениях
Аррениуса, его портреты висели на самых видных местах. Швеция гордилась своим
великим сыном.
Когда 1 октября 1905 года начал работу первый Нобелевский
физико‑химический институт, то его возглавил Аррениус. Теперь он мог больше
заниматься научными проблемами, хотя у него появились и новые обязанности. К
примеру, много времени отнимало участие в работе комиссии по присуждению
Нобелевских премий.
Английский химик Д. Уоркер вспоминал: «С момента его работы
в Нобелевском институте жизнь его протекала очень спокойно. Из розовощекого
парня он превратился в Швеции в научного оратора, известного и уважаемого всеми
классами народа. В Аррениусе не было ничего академического. Сам он был крепко
сложенным, светловолосым, голубоглазым и румяным, настоящим сыном шведской
сельской местности. По характеру он был открытым, великодушным и экспансивным
человеком. В нем было много здоровой энергии, первобытной силы. У него были
сильные симпатии и антипатии, и под его врожденным добродушием и юмором таилась
спящая драчливость, легко просыпавшаяся, когда затрагивались истина и свобода».
В доме на Бергогатане, 18, ученый не только работал, но и
жил. Бывая в доме профессора Иенса Иоганссона, Аррениус познакомился с его
сестрой Майей. Та чувствовала себя легко и непринужденно с известным ученым.
Сванте также не скрывал симпатии к девушке. Осенью 1905 года отпраздновали
свадьбу, и молодая семья поселилась в трехкомнатной квартире прямо под
помещениями Нобелевского института. Вскоре в семье случилось прибавление –
родился мальчик Сван.
Аррениус в это время увлекся проблемами токсикологии. Он
занялся подробным физико‑химическим рассмотрением теории токсинов и
антитоксинов. В результате стало возможным выяснить, определяются ли
противоположные действия токсинов и антитоксинов их химической природой или они
имеют физическое происхождение. Основные результаты этих работ Аррениус изложил
в двух книгах: «Иммунохимия» (1907) и «Количественные законы в биологической
химии» (1915).
«С помощью формул, которые могут быть эмпирическими, или
рациональными, прогресс науки станет более быстрым, чем без использования
аналитических выражений, – писал Аррениус, – по мере накопления
опытного материала эмпирические формулы легли в основу учений об отношениях
между поведением светил и событиями на Земле. Эти учения послужили в свое время
основой для возникновения таких лженаук, как алхимия и астрология».
Аррениус также вел изыскания и в области космогонии,
посвятив этому двухтомный «Учебник космической физики», а также книги «Будущее
мира», «Жизнь планет», «Земля и Вселенная».
Нобелевский институт Аррениус оставил летом 1927 года по
состоянию здоровья. В том же году 2 октября он скончался.